以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成了一系列含七氟异丙基的苯胺类衍生物,研究了各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为:芳胺与七氟异丙基碘的物质的量比1:1.1~1.5,连二亚硫酸钠、碳酸氢钠与苯胺的物质的量分别为1.1~1.3,相转移催化剂四丁基溴化铵与苯胺的物质的量比在0.05~0.1,溶剂总用量使苯胺浓度在0.5~1.0 mol/L;反应温度10~20 ℃;溶剂采用乙醚。取代基供电子性越强,反应时间越短,产率越高;氨基的对位优先反应,氨基的邻位较难发生反应;且七氟异丙基总是优先取代在芳环电子云密度较高的位置上。
在γ-Al2O3为载体的金属铁氧化物Fe2O3催化剂存在下,以丙酮作溶剂,研究了过氧化氢氧化萘一步法合成萘酚的新方法,试验了各条件对氧化反应的影响。结果表明,n(H2O2):n(C10H8)为1∶5~7,m(cat):m(C10H8)为1:5~6,在50~55 ℃下,反应7~8 h,可获得较好的收率。该法工艺简单,原料易得,无三废排放,易于工业化生产,是一种绿色化学合成技术。
高取代度羟乙基纤维素精制工艺研究
研究了高取代度羟乙基纤维素(H-HEC)的精制工艺。根据H-HEC在丙酮水溶液中的溶解特点,考察了在洗涤过程中影响产品灰分的因素,并通过实验确定了最佳的工艺条件。结果表明,采用质量分数75%的丙酮溶液作为洗涤溶剂,在常温下(<45 ℃),连续洗涤 2次,每次洗涤20 min,每次溶剂使用量与粗H-HEC的比为8 mL:1 g,过滤、干燥、粉碎后产品的最终灰分的质量分数≤5.0%。产品外观雪白、流散性好,洗涤过程中不溶解、易分离,H-HEC和溶剂的损失少,操作简单。
苯氧布洛芬钙的合成新工艺
以间羟基苯乙酮、溴苯为起始原料,经过醚化、Darzens缩合、水解、氧化等反应制得苯氧布洛芬,最后转化为钙盐,总收率38.8%,并以核磁共振仪和红外光谱仪确认了产物。与传统工艺相比,具有成本低、反应温和、易操作的优点。
研究了功能化离子液体3-N,N,N-三甲铵基丙磺酸硫酸氢铵盐([TMPS]·[HSO4])催化柠檬酸和正丁醇反应合成柠檬酸三丁酯的新方法。结果表明,[TMPS]·[HSO4]具有很高的催化活性,nC6H8O7):n(C4H9OH)=1:3.5时在125~130 ℃下反应3.0 h,酯化率达到99﹪;反应结束后产物与催化体系分层,简化了分离过程;离子液体可以循环使用9次,催化活性无明显变化。与传统工艺相比,反应时间较短、反应温度较低、副反应少,且不使用有机溶剂作为带水剂。
硫酸干吸工段的串酸机理分析及自控方案优化
介绍了硫酸干吸工段的串酸机理和自动控制流程。理论分析表明,通过酸的含量和液位参数对干吸的串酸量和产酸量实施自动控制,共有4套可行方案。依据生产的实际情况对各组方案进一步比较和优选后认为,采用其中不同参数间控制关系较为独立且响应最为直接的1套方案组建仪表自控系统效果最好。
汽油异构化装置蒸汽系统的余热回收改造
介绍了汽油异构化装置蒸汽余热回收的改造和运行情况。在利用现有装置主体设备的基础上,通过优化蒸汽重沸器流程、转换伴热介质等措施,降低了蒸汽的损耗量,解决了蒸汽冷凝水汽液相混合严重问题,满足了工艺需求,降低了生产成本。
立体连续传质塔板在氯丁二烯精馏中的应用
介绍了立体连续传质塔板的结构、原理、特性,并经设计后应用于氯丁二烯-二氯丁烯精馏过程中。改进后的精馏塔,塔顶和塔底高沸物二氯丁烯的质量分数分别降为0.14×10-3~0.16×10-3和1%~3%,最高产量达2.175 m3/h,塔板压降减小为10 kPa,且操作弹性大、防自聚能力好、传质效率高、能耗低,优于传统的筛板塔。
介绍了一种胆碱酯酶抑制剂——加兰他敏的特性和药用价值。概述了加兰他敏从黄水仙、沃氏雪花莲中提取、石蒜中提取及逆流色谱法精制、喇叭水仙酶法中提取的方法、工艺;以3,4-二甲氧基苯甲醛、3,4,5-三羟基苯甲酸甲酯和异香草醛和酪胺为起始原料合成加兰他敏的方法。认为目前工业化大规模生产尚存在问题,应运用生物技术手段,开发高产加兰他敏的石蒜品种,同时开展大规模种植;简化合成生产工艺、降低成本。
叙述了当前比较有发展前景的催化技术——生物催化、电催化和离子液体催化、光催化、超临界流体催化、微波催化、吸附团催化等及其应用。认为生物催化技术、电催化技术应用范围广泛、发展比较深入,但其他催化技术也具有其独特的优势,要实现绿色化工生产,应充分利用各种催化技术的优点。
分析了复合肥包装秤存在的问题,在掌握包装原理和流程后,根据设备动作情况判断S7-200 CN PLC的输入输出及其逻辑关系,据此编制梯形图,并进行PLC程序的现场调试,一次包装作业时间修改为4.5 s。用新程序替换原程序,每次包装过程节省1 s时间,提高了包装速度和精度,且给维护人员提供了改进平台。
分析了氯甲烷生产装置盐酸解吸塔存在的问题及其改进方法。将盐酸解吸塔的填料由原来Φ38 mm拉西环更换成Φ52 mm的石墨拉西环,使塔底恒沸盐酸的质量分数下降了1%左右,生产能力提高了20%以上;更换优质高温钢衬PTFE管道,解决了设备腐蚀问题。